ちょっと空のDataFrameが必要となり作り方をチェックチェック。

In [151]: df = pd.DataFrame(index=[1,2], columns=[1,2])

In [153]: df
Out[153]: 
     1    2
1  NaN  NaN
2  NaN  NaN

In [154]: df.fillna(aaa)
Out[154]: 
     1    2
1  aaa  aaa
2  aaa  aaa

じゃじゃーん。 なーいす。